黃曲黴毒(dú)素(aflatoxin,AF)是真菌(jun1)毒(dú)素的重要代表之一,是由常見黴菌黃曲黴、寄生曲黴和集峰曲黴產生的一種結構類似(sì)物。黃曲黴在自然界中的存(cún)在較(jiào)寄生曲黴普遍(biàn),該菌能(néng)在受侵染的糧食和(hé)油(yóu)料作物(尤其是玉米(mǐ)和花生)上(shàng)生長、繁殖、產生黃曲黴毒素。AF對(duì)肝(gān)髒有劇毒,能(néng)致畸、致癌和致突變(簡稱“三致”),已經被發現的AF衍生物(wù)有20多(duō)種,其中AFB1毒性最大,也最具(jù)有代表性。文獻資(zī)料和多年監測積累的數據都證實,動物源性食品中AF多呈單品(pǐn)種檢出,在動物組織中多以AFB1的形式、在奶和(hé)奶粉(fěn)中以AFM1的形式檢(jiǎn)出。本部(bù)分綜述了AF的理化性質、毒理學與危害、國內外限量要(yào)求(qiú)以(yǐ)及殘留檢測的樣品(pǐn)前處理、儀器測(cè)定方法(fǎ)等內容,以期為該類汙染物的(de)全麵了解和殘留檢測提供參考。 1 理化性質(zhì) 各類AF的基本結(jié)構都(dōu)具有二呋喃環和香豆素(圖4-1),相對分子質量為312~346。難(nán)溶於水,易溶於油、甲醇(chún)、丙酮和氯仿等有機溶劑,但不溶於石(shí)油醚、己烷和乙醚。一般在中(zhōng)性及酸性溶液中較穩定,在強酸性溶液中(zhōng)稍有分解,在pH9~10的強堿溶液(yè)中分解迅(xùn)速。其純品為無色結晶,耐(nài)高溫,AFB1的分解溫度為268℃,紫(zǐ)外線對低濃度AF有一定(dìng)的破壞性。 AFM1是AFB1的羥(qiǎng)基化代謝(xiè)產物,主要存在於牛奶(nǎi)中。AFM1也可由一些黃曲黴和寄生曲黴(méi)直接產生,但與其他毒素(如AFB1、AFB2、AFG1、AFG2)相比比例相當低。AFM1有致(zhì)癌性,其外(wài)觀為白色或微黃(huáng)色的(de)粉末,分子式為C17H12O7,相對分子質(zhì)量(liàng)為328。此外還有AFG1、AFG2等衍生物類型(xíng)。各類AF的理化(huà)性質見表4-1。 2 毒理學與危害 AF對包括家禽和家畜在(zài)內的若幹動物具(jù)有強烈的毒性,其(qí)毒性作用主要是對肝髒的損害(hài)。因為AFB1在AF的衍生(shēng)物中占(zhàn)主要成分(fèn),而且(qiě)AFB1的毒性最大,因此一般以AFB1作為動物毒性試驗。動物因種類、性別、年齡、營養狀況不同對AFB1的敏(mǐn)感性有很大(dà)差異,最敏感的動物是(shì)雛鴨。 動物急性中毒時主要表現為食欲下降、體重減輕,死後(hòu)解剖肉眼可見肝髒出(chū)血、壞死,病理變化主要表現為(wéi)肝實質細胞變性、壞死、纖(xiān)維化及膽管上皮細胞增生,其他髒器如脾、腎、睾丸等(děng)也會(huì)引起退行(háng)性病變。 AF除了具有(yǒu)急性毒性外,還有強烈的致癌性,主要引發肝癌(ái)。AF是目前已知的最(zuì)強的致癌物。大量研究(jiū)表明,對於大鼠、小鼠、豚鼠、雛鴨、犬、貓、兔等動物,長期低劑量或短期較大劑量地攝入AF可誘(yòu)發原(yuán)發性肝癌,其中以大鼠最為敏感。 肝髒是AFB1的主要目標器官(guān),然而通過消化係統和呼吸係統攝(shè)入AFB1也可能會導致肝癌。AFB1的(de)生物轉化主要是細胞色素P450介導的,細胞色素P450主要存在於(yú)肝細胞內(nèi),這可能是AFB1易誘發肝癌的重要原因;而在某些試驗(yàn)中,前列腺(xiàn)素H和脂肪氧(yǎng)合酶對AFB1的激活作(zuò)用可能(néng)比細胞色(sè)素P450更為重要。 AF在自然界中(zhōng)普遍存在,很容易汙染食品,而(ér)且(qiě)能在糧食及油料等食物上生長、繁殖、產生毒素。食品用動(dòng)物吃了被AF汙染的飼料後(hòu),AF會在體內代(dài)謝生成AFM1,直接威脅人類的食品安全與健康。通(tōng)常哺(bǔ)乳動物攝入被AFB1汙染的飼料和食品後,一部分AFB1蓄積於動物組織及其產品中,如肝、腎(shèn)、血液(yè)、肌肉和蛋中,另一部分AFB1則轉化為AFM1而存在於動物分泌的乳汁和產生的(de)尿液中,轉化率為3.45%~11.39%。因此動(dòng)物源性(xìng)食品(pǐn)中危害人類健康的AF主要是AFB1與AFM1。 3 國內外限量要求 AF危害性大、分(fèn)布範圍廣,為了預防AF中毒,已有70多個國家和地區對食品中AF的含量做了限量要求,CAC推薦食品、飼料中AF最大允許量標準為(wéi)總量(AFB1、AFB2、AFG1、AFG2的總和)小於15μg/kg;牛奶中AFM1的最大允許量為(wéi)0.5μg/kg。1999年歐盟規定食品中的AF總量不得超過(guò)4μg/kg,AFB1不得超過2μg/kg。我國對食(shí)品(pǐn)中AFB1的限製標準(GB2761—2017)是:花(huā)生、玉米、花(huā)生油(yóu)及其製品的AFB1≤20μg/kg;大米及其他食用油的AFB1≤10μg/kg;糧食、豆類、發酵食(shí)品的AFB1≤5μg/kg;嬰兒代乳品不得檢出。CAC規定鮮牛奶中AFGM1的限量為0.5μg/L。
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